1993年，徐熙娣與姐姐徐熙媛組成“ASOS”組合，從而正式進入演藝圈。小S的這個稱呼，也和當初的組合名字有關。初入娛圈的大小S曾以“嘟比嘟哇”為名組成少女團體，對此小S解釋是因當年唱過一首歌名叫《DU BI DU WA》，老板陳國欽聽到后便決定為兩姐妹起此名。后來，著名唱片制作人王治平建議將“徐氏姐妹”的英文名“SISTER OF SHIU”演變成“SOS”。1994年的《占領年輕》是SOS首張專輯，姐妹造型走清純可人路線，歌喉則稚嫩未脫，唱片銷量只能說不過不失。但《占領年輕》無疑是為SOS闖出星路的敲門磚，其后她們擁有更多上節目、做主持的機會，名氣也日趨見盛，1995年，SOS推出了《天天寄出的信》，當中《十分鐘的戀愛》從此讓兩人走紅，更一度進軍東瀛并發行日語專輯《BEST OF SOS》。大S和小S一下子成為中國臺灣炙手可熱的女明星。之后，因為主持《康熙來了》與蔡康永默契搭檔，小S也成為很多觀眾喜歡的綜藝主持人。